A versão que eu tenho aqui é cs4, mas não deve mudar nada de um para outro.

1- Abra uma nova imagem, no tamanho desejado. Aqui usarei 100x100.

2- Selecione a ferramenta pincel (19) e mude até atingir o tamanho desejado. Depois pinte na nova imagem que você abriu. Aqui eu utilizei a medida de 90 para o pincel, para não ter problemas de aparecer cortado na hora de utilizar os efeitos.

3- Clique duas vezes no layer. Aparecerá uma janela de blending options.

4- Nesse passo definiremos o brilho do button. Como eu estou usando preto, o efeito da sombra não vai aparecer, mas é recomendado usar um tom abaixo da cor que você usou na bolinha. Marque em Bevel and Emboss e deixe size: 18.

5- Nesse outro passo definiremos uma sombra por baixo do button. Marque Drop Shadow e não altere nada. (não deu para ver direito porque eu usei preto.

Meu resultado:

Você pode usar sua imaginação e enfeitar os buttons com alguma coisa, como uma sigla. Exemplo:

Se te ajudar, credite!

{Carol}